化妝品pH值測(cè)定技術(shù)規(guī)范解讀

隨著經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展，物質(zhì)水平也得到極大提升，化妝品已步入生活的方方面面，在干燥寒冷的冬季，我們使用保濕霜、
保濕乳液保持皮膚角質(zhì)層有適度水分，在烈日炎炎的夏季使用防曬霜來(lái)屏蔽或吸收紫外線，減輕日曬引起的皮膚損傷。
化妝品行業(yè)飛速發(fā)展，化妝品使用越來(lái)越廣泛的同時(shí)，其安全事件也頻繁發(fā)生，爽身粉含致癌物質(zhì)石棉、
嬰兒沐浴液檢出甲醛等事件一次次刺痛消費(fèi)者的心……
2017年化妝品不良反應(yīng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)收集到僅特殊類化妝品不良反應(yīng)高達(dá)12790份。

面對(duì)化妝品安全事件頻發(fā)現(xiàn)狀，政府對(duì)化妝品安全的監(jiān)管日益嚴(yán)苛，監(jiān)管體系日趨完善，先后頒布實(shí)施了《化妝品衛(wèi)生監(jiān)督條例》、
《化妝品行政許可檢驗(yàn)管理辦法》、《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》……其中，2015版《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》由食品藥品監(jiān)督管理總局批準(zhǔn)頒布，
于2016年12月1日起實(shí)施，規(guī)范不僅規(guī)定了禁用限用組分清單，也收載了多達(dá)77個(gè)理化檢驗(yàn)方法
《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》pH值測(cè)定方法的適用范圍
本方法規(guī)定了酸度計(jì)測(cè)定化妝品pH值。
本方法適用于化妝品pH值的測(cè)定。

pH值檢驗(yàn)方法提要
以玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極，同時(shí)插入被測(cè)溶液中組成一個(gè)電池。此電池產(chǎn)生的電位差與被測(cè)溶液的pH有關(guān)，它們之間的關(guān)系符合能斯特方程式：
 E=E0 +0.059lg[H+] (25℃)E
                     =E0 -0.059 pH
式中E0為常數(shù)。
在25℃時(shí)，每單位pH相當(dāng)于59.1mV電位差。即電位差每改變59.1mV，溶液中的pH相應(yīng)改變1個(gè)單位。可在儀器上直接讀出pH值。

試劑和材料：
本方法所用試劑除另有說明外，均為優(yōu)級(jí)純?cè)噭?。所用水指不含CO2的去離子水。

3.1 苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：稱取在105℃烘干2h的苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4）10.12g溶于水中，并稀釋至1L，儲(chǔ)存于塑料瓶中。此溶液20℃時(shí)，pH為4.00。

3.2 磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：稱取在105℃烘干2h的磷酸二氫鉀（KH2PO4）3.40g和磷酸氫二鈉（Na2HPO4）3.55g，溶于水中，并稀釋至1L，儲(chǔ)存于塑料瓶中。此溶液20℃時(shí)，pH為6.88。

3.3 硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：稱取四硼酸鈉（NaB4O7·10H2O）3.81g，溶于水中，稀釋至1L，儲(chǔ)存于塑料瓶中。此溶液20℃時(shí)，pH為9.22。
以上三種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值隨溫度變化而稍有差異，見下表。

技術(shù)規(guī)范規(guī)定使用的儀器設(shè)備：

4.1精密酸度計(jì)（精度0.02）
4.2復(fù)合電極或玻璃電極和甘汞電極
4.3磁力攪拌器（附有加溫控制功能）
4.4燒杯，50mL
4.5天平

分析方法：

5.1.1 稀釋法
稱取樣品1份（到0.1g），加不含CO2的去離子水9份，加熱至40℃，并不斷攪拌至均勻，冷卻至室溫，作為待測(cè)溶液。
如為含油量較高的產(chǎn)品，可加熱至70℃—80℃，冷卻后去油塊待用；粉狀產(chǎn)品可沉淀過濾后待用。
5.1.2 直測(cè)法（不適用于粉類、油基類及油包水型乳化體化妝品）
將適量包裝容器中的樣品放入燒杯中待用或?qū)⑿“b去蓋后直接將電極插入其中。

5.2 測(cè)定
5.2.1 電極活化復(fù)合電極或玻璃電極（4.2）在使用前應(yīng)放入水中浸泡24h以上。
5.2.2 校準(zhǔn)儀器按儀器（4.1）出廠說明書，選用與樣品pH相接近的兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液在所規(guī)定的溫度下進(jìn)行校準(zhǔn)或在溫度補(bǔ)償條件下進(jìn)行校準(zhǔn)。
5.2.3 樣品測(cè)定用水洗滌電極，用濾紙吸干后，將電極插入被測(cè)樣品中，啟動(dòng)攪拌器，待酸度計(jì)讀數(shù)穩(wěn)定1min后，停攪拌器，直接從儀器上讀出pH值。測(cè)試兩次，誤差范圍±0.1，取其平均讀數(shù)值。測(cè)定完畢后，將電極用水沖洗干凈，其中玻璃電極浸在水中備用。

精密度
多家實(shí)驗(yàn)室對(duì)19種市售化妝品樣品，用稀釋法進(jìn)行6 - 22次平行測(cè)定，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.16%—1.94%。